立方氮化硼是一種重要的超硬材料,在鐵基材料加工行業(yè)中已得到了廣泛應(yīng)用。令人遺憾的是,人工合成立方氮化硼單晶的硬度還不到金剛石單晶硬度的一半。根據(jù)著名的Hall-Petch關(guān)系,多晶材料的硬度隨晶粒尺寸減小而增大。因此,合成納米結(jié)構(gòu)立方氮化硼已成為提高其硬度的有效手段。利用類石墨結(jié)構(gòu)氮化硼前驅(qū)物在高溫高壓下的馬氏體相變,科學家們已合成出納米晶立方氮化硼,所能達到的最小晶粒尺寸為14nm。田永君及其合作者采用一種具有特殊結(jié)構(gòu)的洋蔥氮化硼為前驅(qū)物,在高壓下成功地合成出透明的納米孿晶結(jié)構(gòu)立方氮化硼,孿晶的平均厚度僅為3.8nm。這種材料表現(xiàn)出優(yōu)異的綜合性能:維氏硬度108GPa達到甚至超過人工合成的金剛石單晶,斷裂韌性12.7MPa?m0.5高于商用硬質(zhì)合金,抗氧化溫度高于立方氮化硼單晶本身。
大量的實驗結(jié)果和分子動力學模擬均已證明:在臨界尺寸(10-15nm)以上,金屬及合金材料的硬度和強度隨晶粒尺寸減小而增大(Hall-Petch效應(yīng));在臨界尺寸以下,強度和硬度卻隨晶粒尺寸減小而減?。ǚ碒all-Petch效應(yīng))。關(guān)于多晶極性共價材料的硬度,最近田永君小組提出了一個理論模型(Int.J.Refract.Met.Hard.Mater.33(2012),93-106),該模型預(yù)言:在納米尺度,硬化機制除了Hall-Petch效應(yīng)的貢獻還應(yīng)有量子限域效應(yīng)的附加貢獻?,F(xiàn)在的實驗結(jié)果表明,納米孿晶結(jié)構(gòu)立方氮化硼隨孿晶厚度減小能夠持續(xù)硬化到3.8nm卻不發(fā)生軟化,證實了多晶共價材料硬化機制中量子限域效應(yīng)的存在。研究成果突破了人們對材料硬化機制的傳統(tǒng)認識,給出了一種合成高性能超硬材料的全新途徑。